對巰基苯胺衍生物(4-DEABT、4-NBT)吸附于銀納米表面的催化偶聯(lián)反應的機理研究.pdf

1、當分子吸附在貴金屬(Ag或Au)納米結(jié)構(gòu)上時，導致其拉曼信號強度增強，這種不正常的表面光學現(xiàn)象被定義為表面增強拉曼光譜(Surface-enhancedRaman Spectroscopy，簡稱SERS)。由于其靈敏度高、選擇型好常常被用來研究表面吸附問題和表面吸附物種的鑒別。因為對巰基苯胺具有雙官能團取代基的結(jié)構(gòu)并且兩端都可以與金屬連接，所以在單分子表面增強拉曼光譜研究中是極其重要的探針分子。
　　近年來，研究者們發(fā)現(xiàn)表面增強拉

2、曼光譜中的異常加強信號，但是該異常信號的產(chǎn)生機理尚未明了。有許多研究者報道了關于對巰基苯胺及其衍生物吸附于粗糙的銀電極表面的催化偶聯(lián)反應的理論和實驗研究，其中理論部分主要是關于光譜的研究，但是關于微觀機理方面的研究卻很少。所以，對巰基苯胺衍生物(4-DEABT、4-NBT)吸附于銀納米表面的催化偶聯(lián)反應的微觀反應機理還需要進一步的探討。
　　本論文選用密度泛函理論(DFT)中的B3LYP方法，在6-311+G**基組水平上(Ag采

3、用贗勢基組LanL2dz)對4-DEABT、4-NBT吸附在銀團簇Ag5發(fā)生催化偶聯(lián)反應的機理進行了研究。得出以下結(jié)論:
　　第一，4-DEABT吸附于銀納米表面發(fā)生催化偶聯(lián)反應中，可見光照射在一定程度上降低了反應過程中所需要的活化能。由此可得可見光照射在反應體系脫除氨基上乙基基團過程中起到了光助催化作用。另一方面，在可見光照射下，巰基端的吸附?jīng)]有起到協(xié)助催化作用。
　　第二，4-DEABT吸附于銀納米表面發(fā)生催化偶聯(lián)反應中