鉛離子誘導下G四聯(lián)體的構象轉變及催化氧化低價釕大環(huán)配合物的動力學及機理.pdf

1、本論文的工作主要分為兩部分，第一部分是關于金屬離子誘導富G脫氧核苷酸產生結構轉變的動力學和機理研究：第二部分是關于過氧化物氧化催化二價釕大環(huán)配合物的動力學和機理研究。
　　 富含鳥嘌呤的DNA在配位陽離子(如K+，Na+，Pb2+)存在下，可以折疊成一種稱作G-quadruplex（G四聯(lián)體）的四鏈螺旋結構。G四聯(lián)體DNA在分子生物學、生物醫(yī)學和分析化學等領域具有十分廣闊的應用前景。本論文工作中，首次從動力學角度研究探討了不同富

2、G序列DNA形成G四聯(lián)體的結構轉變，并探討了不同的DNA序列和G四聯(lián)體形成的內在聯(lián)系。主要研究內容與創(chuàng)新點可分為以下幾個方面：
　　 (1)系統(tǒng)研究了凝血酶適配體(TBA)和PS2.M在金屬離子(K+，Na+，Pb2+)存在下形成G四聯(lián)體結構的構象轉變，并且進一步研究了Pb2+對K+/Na+穩(wěn)定的G四聯(lián)體結構的影響，研究發(fā)現：Pb2+具有極強的誘導作用，不僅能夠誘導富G序列DNA形成規(guī)整的G四聯(lián)體結構，而且可以誘導K+/Na+穩(wěn)

3、定的G四聯(lián)體發(fā)現結構轉變，形成更加穩(wěn)定的G四聯(lián)體結構；在形成G四聯(lián)體的過程中，Na+與Pb2+之間存在著協(xié)同作用，而K+與Pb2+之間存在著較強的競爭關系。
　　 (2)為了探究DNA序列對G四聯(lián)體DNA的形成與結構的影響，研究了TBA及人體端粒DNA(HTG/T2)形成G四聯(lián)體的動力學。發(fā)現：G4平面數目越多，G四聯(lián)體的熔融溫度越高；同時G四聯(lián)體的結構穩(wěn)定性受到連接G4平面的堿基數目的影響，如T2形成的G四聯(lián)體熔融溫度最高，但

4、由于其有限的連接堿基數目，具有較弱的結構穩(wěn)定性。同時，TBA與HTG由于其獨特的序列組成，可以快速形成穩(wěn)定的G四聯(lián)體結構。
　　 金屬氧化物可以用來催化氧化很多有機、無機化合物，芬頓(Fenton)反應由于其極強的氧化性，其在應用化學、生物化學等領域都有著很重要的研究意義。本論文對過氧化物(H2O2，TBHP,NO3-，BrO3-)氧化催化二價大環(huán)釕配合物的動力學及機理進行了探討。研究表明：H202/TBHP氧化二價釕化合物包含