β-二酮二氟化硼配合物的設計合成及其性能研究.pdf

1、以π-共軛分子構筑的有機功能材料在非線性光學、太陽能電池、分子與離子識別、自組裝、壓致變色等領域表現(xiàn)出巨大的潛在應用價值。β-二酮二氟化硼配合物具有摩爾吸光系數(shù)大、熒光量子產量高、Stokes位移大、電子轉移能力強等特點，是一種重要的π-共軛有機功能材料。另一方面，具有獨特結構和電子性質的三苯胺基團及五元雜芳基呋喃和噻吩，是構筑發(fā)光材料的重要結構單元。然而，將這些結構單元用于創(chuàng)制β-二酮二氟化硼配合物的研究鮮見于文獻。因而，繼續(xù)豐富和研

2、究這類小分子功能材料的結構、性質及相關應用具有重要意義。本論文以此為出發(fā)點合成了三個系列結構新穎的β-二酮二氟化硼配合物，研究了其光物理性能和電化學行為并揭示了分子結構與性能之間的規(guī)律。主要研究內容包括：
　　1．利用Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應和Claisen縮合反應合成了含三苯胺基的D-π-A型β-二酮二氟化硼配合物H2和H3，研究了此類配合物的結構與光物理、電化學性能之間的關系。研究發(fā)現(xiàn)，相對于不含三苯胺基團的配合物

3、H1，配合物H2和H3最大吸收波長明顯紅移，呈現(xiàn)強烈的ICT發(fā)射，Stokes位移顯著增大。電化學測試表明配合H2和H3既有氧化性又有還原性。H2和H3同時還具有較好的電子轉移能力，其中H3可用作極性探針檢測甲苯中的乙醇含量，在乙醇體積含量為0-3%時檢測限可達0.0091%。
　　2.設計合成了含有雜芳基呋喃的β-二酮二氟化硼配合物H5-H8，研究了此類配合物的結構與光物理、電化學性能的關系。研究發(fā)現(xiàn)，通過調節(jié)共軛結構與取代基的

4、推/拉電子能力，可實現(xiàn)配合物發(fā)射光從藍色向黃綠色的遞變。其中，含供電子基 OCH3的 H6和含剛性萘環(huán)的H7最大吸收波長和發(fā)射峰明顯紅移，其最大發(fā)射波長位于510 nm和533 nm，HOMO能級升高、熒光壽命延長、Stokes位移顯著增大，而引入吸電子基 F原子對配合物光物理和電化學性質幾乎沒有影響。
　　3.設計合成了分子結構中同時含有三苯胺基團和五元雜芳基（呋喃或噻吩）的D-π-A型β-二酮二氟化硼配合物H9和H11，研究了