幾種抗癌中草藥中元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜分析.pdf

1、近年來(lái)，中草藥安全問(wèn)題一直是公眾關(guān)注的熱點(diǎn)，特別是中藥材中對(duì)人體有害的重金屬元素含量超標(biāo)問(wèn)題，是制約中藥材銷售和出口的重要因素。我國(guó)是中藥材生產(chǎn)和出口大國(guó)，在中草藥的大規(guī)模種植過(guò)程中，由于農(nóng)藥化肥的大量使用，某些金屬元素在中草藥中長(zhǎng)期聚集無(wú)法分解;中草藥種植地區(qū)土壤、水體、空氣中的金屬元素也會(huì)進(jìn)入植物體內(nèi);此外，中草藥飲片加工過(guò)程中也不可避免地引入某些元素。以上因素均可能使得中草藥中重金屬含量超標(biāo)。因此，準(zhǔn)確分析中草藥中重金屬元素具有重

2、要意義。本文建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法及其與流動(dòng)注射法、動(dòng)態(tài)反應(yīng)池法聯(lián)用分析部分抗癌中草藥中某些有益元素和有害重金屬元素的方法，針對(duì)不同元素的性質(zhì)，采取不同的分析方法，提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　　目的：⑴以金屬元素鎂(Mg)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)和鋅(Zn)為分析對(duì)象，建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析單藥半枝蓮、白茅根和二者組成的胃癌復(fù)方中各元素含量的方法。目的是建立科學(xué)、準(zhǔn)確的抗癌中草藥及其復(fù)方中金屬元素的分析

3、方法。⑵以金屬元素鋰(Li)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鈦(Ti)、釩(V）、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、鎘(Cd)和鉛(Pb)為分析對(duì)象，建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析普通橘皮和砂糖橘皮中各元素的方法。目的是建立準(zhǔn)確的元素分析方法，為橘皮的進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)奠定基礎(chǔ)。⑶以重金屬元素鎘(Cd)、汞(Hg)和鉛(Pb)為分析對(duì)象，建立了流動(dòng)注射-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(FI-ICP-MS)分析抗癌中草藥野菊花、

4、黃連、三七、威靈仙、甘草、茯苓、白術(shù)和黃芩中三種重金屬元素的方法。目的是通過(guò)流動(dòng)注射法與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，降低基體效應(yīng)對(duì)ICP-MS分析結(jié)果的影響。⑷以重金屬元素鉻(Cr)、砷(As)、鎘(Cd)和鉛(Pb)為分析對(duì)象，建立動(dòng)態(tài)反應(yīng)池-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(DRC-ICP-MS)分析菊芋中四種重金屬元素的方法。目的是降低常規(guī)ICP-MS分析過(guò)程中多原子離子對(duì)Cr和As元素的干擾，提高元素分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　　方法：

5、①利用高溫密閉消解法，建立HNO3-HCl-HClO4-HF酸消解體系進(jìn)行樣品前處理，建立電感耦合等離子體質(zhì)譜法，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)參數(shù)，以24Mg、55Mn、57Fe、65Cu和66Zn為檢測(cè)同位素，45Sc為內(nèi)標(biāo)同位素降低質(zhì)譜干擾和基體效應(yīng)的影響。②建立HNO3-HCl-HClO4-HF酸消解體系進(jìn)行樣品前處理，建立電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行樣品分析，以7Li、24Mg、27Al、47Ti、51V、52Cr、55Mn、57Fe、59Co、60

6、Ni、111Cd和208Pb為檢測(cè)同位素，45Sc、115In和209Bi為內(nèi)標(biāo)同位素，降低基體效應(yīng)和質(zhì)譜干擾。③建立HNO3-HCl-H2O2-HF酸消解體系進(jìn)行樣品前處理，采用流動(dòng)注射-電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行樣品分析，建立流動(dòng)注射流路分析和操作方法，以111Cd、202Hg和208Pb作為檢測(cè)同位素，115In和209Bi作為內(nèi)標(biāo)同位素。④建立HNO3-HCl-H2O2-HF酸消解體系進(jìn)行樣品前處理，采用動(dòng)態(tài)反應(yīng)池-電感耦合等離

7、子體質(zhì)譜法分析Cr和As，標(biāo)準(zhǔn)模式下分析Cd和Pb。動(dòng)態(tài)反應(yīng)池中通入CH4為反應(yīng)氣，通過(guò)甲烷與干擾離子的反應(yīng)形成不同于待測(cè)元素的粒子進(jìn)而消除干擾。以52Cr、75As、111Cd和208Pb作為檢測(cè)同位素，115In和209Bi作為內(nèi)標(biāo)同位素用于校正樣品基體和儀器漂移對(duì)檢測(cè)同位素信號(hào)強(qiáng)度的影響。
　　結(jié)果：⑴利用建立的ICP-MS法分析單藥及復(fù)方中各元素的含量，比較單藥消解液與復(fù)方水煎液、藥渣及可溶態(tài)中各元素含量的差別，分析水煎液

8、、可溶態(tài)中各元素含量比值的變化。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.004-0.150 ng/mL和0.009-0.312μg/g范圍，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.2-2.6％范圍。利用建立的方法測(cè)定GBW07603國(guó)家灌木枝葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中五種元素的含量，測(cè)得值與標(biāo)準(zhǔn)值一致。⑵利用建立的ICP-MS法分析普通橘皮和砂糖橘皮中12種元素。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.001-0.120 ng/mL和0.0008-0.09

9、0μg/g范圍，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.27-2.59％范圍。利用建立的方法測(cè)定GBW07602國(guó)家灌木枝葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中相同元素的含量，測(cè)得值與標(biāo)準(zhǔn)值一致。⑶利用建立的FI-ICP-MS法分析八種抗癌中草藥中鎘(Cd)、汞(Hg)和鉛(Pb)。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，儀器分析性能顯著提高，儀器和方法的檢出限分別在0.006-0.010 ng/mL和0.0016-0.0053μg/g范圍，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.8-2.9％范圍。利用建立的方法分析8種中草

10、藥中Cd、Hg和Pb三種重金屬元素，含量分別在0.04-1.10μg/g，0.012-0.110μg/g和0.90-3.30μg/g范圍。除野菊花和黃連中Cd的含量超標(biāo)外，其余均滿足《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》的要求。⑷利用建立的DRC-ICP-MS法分析菊芋中鉻(Cr)和砷(As)，并在標(biāo)準(zhǔn)模式下分析元素鎘(Cd)和鉛(Pb)。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，儀器和方法的檢出限分別在0.007-0.019 ng/mL和0.0042-0.0

11、187μg/g范圍，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.1-3.7％范圍，4種元素的加標(biāo)回收率在89-110％范圍。利用建立的方法測(cè)定GBW07604國(guó)家級(jí)楊樹(shù)葉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中四種重金屬元素的含量，測(cè)定值和標(biāo)準(zhǔn)值一致。
　　結(jié)論：電感耦合等離子體質(zhì)譜法能快速分析抗癌中草藥中的金屬元素，為研究金屬元素初級(jí)形態(tài)提供了方法依據(jù)。流動(dòng)注射進(jìn)樣法和動(dòng)態(tài)反應(yīng)池與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用，在一定程度上降低了基體效應(yīng)和多原子離子對(duì)待測(cè)元素的影響，提高了儀器檢測(cè)靈敏度和