C60衍生物的合成及其在電化學傳感分析中的應用.pdf

1、富勒烯化學修飾一直是富勒烯研究的主要領域之一。通過化學修飾,合成出具有特殊性質和功能的富勒烯衍生物,對拓展富勒烯的應用領域具有重要意義。在富勒烯眾多的反應中,1,3-偶極環(huán)加成反應及富勒烯的羥基化反應已被廣泛應用在功能性富勒烯衍生物的合成中。本論文從C60衍生物的合成、分離、表征及其在DNA電化學傳感分析中的應用等方面進行探索性研究,主要內容如下:
　　 以C60、對苯二甲醛和L-蘇氨酸為原料通過1,3-偶極環(huán)加成方法合成并成功

2、分離得到2-(4-醛基苯基)-5-(1-羥乙基)C60吡咯烷衍生物的兩種異構體,分別為C60-CHOⅠ和C60-CHOⅡ:利用FTIR、1HNMR、MSn(11=1,2,3)以及UV-Vis等手段對產物進行表征,其分子式為C71H13NO2,并對它們進行熒光和電化學性質的研究。
　　 將C60-CHOⅠ修飾于玻碳電極表面,并利用醛基與氨基之間的縮合反應,將探針DNA共價固定到C60-CHOⅠ修飾的玻碳電極表面,構建了一種新型的電

3、化學DNA傳感器。以[Fe(CN)6]3-/4-為電活性探針,采用電化學阻抗法對轉基因植物CaMV35S啟動子基因特征片段進行定量檢測,檢測范圍為1.0×10-13～1.0×10-9 mol/L,檢測限為1.5×10-14mol/L,且該傳感器具有良好的選擇性。
　　 另外,將C60-CHOⅡ涂敷在玻碳電極(GCE)表面,實現(xiàn)了DNA探針的固定和雜交。應用電活性物質亞甲基藍(MB)為雜交指示劑,以微分脈沖法對CaMV35S啟動子

4、基因特征片段進行定量測定,檢測范圍為1.0×10-15～1.0×10-9 mol/L,檢測限為4.0×10-16mol/L,該傳感器能很好地識別DNA互補序列及堿基錯配序列。
　　 此外,本文還以四丁基氫氧化銨為相轉移催化劑,將C60甲苯溶液與NaOH水溶液反應制備了水溶性富勒醇,并利用富勒醇的納米效應以及多個活性羥基基團,構建了一種具有3D立體結構的新型DNA傳感器。應用計時庫侖法考察了富勒醇修飾電極對探針DNA的固定(S1的