以多金屬氧酸鹽為構筑塊的有機-無機雜化材料.pdf

1、近年來，設計和合成多酸有機-無機雜化化合物已經(jīng)引起人們的廣泛關注，當前一個成功的策略是以多金屬氧酸鹽為構筑塊與有機配體構筑新型的有機-無機雜化材料。本文基于分予設計及組裝的思想，以多金屬氧酸鹽為基本構筑塊，并利用過渡金屬和有機配體的參與，借助配位共價鍵或分子間相互作用來修飾和橋聯(lián)多金屬氧簇，用水熱的方法合成了具有手性結(jié)構的化合物，含釩的化合物以及具有夾心結(jié)構的化合物，并對它們的譜學性質(zhì)，光學性質(zhì)，熱性質(zhì)及磁性質(zhì)進行了研究。 (I

2、)以Keggin結(jié)構多金屬氧酸鹽為建筑單元，通過鄰菲噦啉分子間的π-π堆積作用構筑了兩個基于Keggin結(jié)構多金屬氧酸鹽的3D手性結(jié)構化合物[Cu<'Ⅰ>(phen)<,2>]<,4>[PW<,11.5><'Ⅵ>Cu<,0.5><'Ⅱ>O<,40>](1)和[Cu<'Ⅱ>(phen)<,3>]<,3>(OH)[V<'Ⅳ>O<,4>][SiW<'Ⅵ><,12>O<,40>]·2H<,2>O(2)。化合物[Cr(aea)]<,2>(OH)<

3、,2>(3)是通過水熱法得到的一個含有手性配體的內(nèi)消旋體。并對化合物進行了IR、元素分析、TG、固體熒光、XPS、XRD和EPR等分析及表征。 (Ⅱ)合成了兩個雙釩蓋帽化合物(Et<,3>NH)<,0.5>(en)<,2>H<,1.5>[SiMo<'Ⅴ><,2>Mo<'Ⅵ><,10>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]·4.5H<,2>O(4)，[Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>Cl<,3>[PMo<,6><'Ⅴ>Mo<,6

4、><'Ⅵ>O<,40>(V<,Ⅳ>O)<,2>][Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>·2H<,2>O(5)以及一個同多釩酸鹽化合物[Mn(en)<,3>]<,2>en<,0.5>[HV<,8><'Ⅴ>V<,8><'Ⅳ>O<,38>(Cl)]·4.5H<,2>O(6)，其中化合物(4)通過V-O-V鍵連接為一維結(jié)構?；衔?5)是雙帽雙擔載型多金屬氧酸鹽，兩個{[Cu<'Ⅱ>(phen)]<,2>)<'2+>被擔載在[PMo<,6><'Ⅴ

5、>Mo<,6><'Ⅵ>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'5->上。并對化合物進行了IR、元素分析、TG、XPS和XRD等分析及表征。 (Ⅲ)合成了一個三缺位陰離子夾心型化(C<,7>N<,4>H<,17>)<,2>NH(CH<,3>)[K(H<,2>O)]<,4>Na(H<,2>O)<,5>-[Co<,4>(H<,2>O)<,2>(α-PW<,9>O<,34>)]·2H<,2>O(7)，化合物在K<'+>離子的作用下連接